азометины

ОК ЛАБОРАТОРИЯ №8

Группа Азометинов и ее развитие

В 1994 году была сформирована Группа Азометинов, которая в 2012 году была преобразована в лабораторию.
В те годы лабораторию возглавлял доктор химических наук Мушег Саргсян. В 2023 году она снова стала группой.

Состав группы
 
– А. Х. Хачатрян – старший научный сотрудник, кандидат химических наук,
ORCID: https://orsid.org/0000-0003-1210-9903,
Email: khachatryan-ax@mail.ru
– А. Э. Бадасян – старший научный сотрудник, кандидат химических наук,
ORCID: https://orsid.org/0000-0003-3574-5443,
Email: badasyan1963@gmail.com
– А. А. Саргсян – научный сотрудник,
ORCID: https://orsid.org/0000-0002-0303-0710,
Email: anushsargsyan999@gmail.com
– К. А. Авагян – младший научный сотрудник,
ORCID: https://orsid.org/0000-0002-5370-041X,
Email: avagyan9248@gmail.com

В группе защищено 5 диссертаций.

Основные направления исследований
 
– Изучение взаимодействия иминов, электрофильных алкенов (халконов)
и нуклеофилов, содержащих амидную группировку (C-H кислоты).
– Исследование особенностей региоизбирательности внутримолекулярной
циклизации промежуточных продуктов реакции Михаэля,
в том числе возможности ретро-реакции Михаэля.
– Синтез многофункционально замещенных карбо- и азациклических соединений
и изучение их биологических свойств.

Лучшие результаты
 
– Доказано, что взаимодействие арилдиминов и арилзамещенных ацетокетокислотных амидов
в этаноле при комнатной температуре проходит автокаталитически.
В зависимости от электронной природы заместителей в исходных молекулах
образуются либо 3-арил-N,6-диарил-3-гидрокси-1,3-диметил-5-оксо-2-окса-6-азабицикло[2,2,2]октан-7-карбоксамиды
(гетероциклы), либо 4-гидрокси-4-метил-6-оксо-2-арил-N1,N3-диарилциклогексан-1,3-дикарбоксамиды (карбоциклы),
либо их смесь.
– Установлено, что взаимодействие этил-6-арил-5-(арилкарбамоил)-2-гидрокси-2-метил-4-оксогексанкарбоксилатов
с гидрохлоридом гидроксиламина в пиридине при кипячении, помимо ожидаемых оксимов,
в некоторых случаях приводит к образованию этил-4-гидрокси-4-метил-6-оксо-2-арилпиперидин-3-карбоксилатов.
– Разработан новый и доступный метод синтеза арилзамещенных малоново-амидоэфиров,
ароматических альдегидов и малондинитрила через трехкомпонентное взаимодействие,
приводящее к получению алкиловых 6-амино-1,4-диарил-2-оксо-5-циано-1,2,3,4-тетрагидропиридин-3-карбоксилатов
с выходами 47-98%. Исследование противоопухолевой активности показало,
что одно из синтезированных соединений проявляет выраженную (69%) антиопухолевую активность.
– Осуществлен синтез замещенных 2-хинолинов. Получены 3-ацетил-7,7-диметил-1-арил-7,8-дигидрохинолин-2,5-(1H,6H)-дионы
с выходами 33-78%. Согласно данным ЯМР-спектроскопии, при наличии орто-заместителей
в ароматическом кольце амидного фрагмента данные соединения в растворе существуют в виде двух ротамеров.
– Исходя из данных ИК и ЯМР-спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа,
взаимодействие арилзамещенных малоново-амидоэфиров с арилметилиденцианоуксусными эфирами
приводит к получению диэтил-6-амино-1,4-диарил-2-оксо-1,2,3,4-тетрагидропиридин-3,5-дикарбоксилатов
с выходами 15-83%.

Список публикаций за последние годы
 

1. S. S. Hayotsyan, A. A. Sargsyan, S. G. Kon’kova, A. Kh. Khachatryan, A. E. Badasyan, K. A. Avagyan, M. S. Sargsyan  // Synthesis of Substituted 1,2-Dihydropyridines by the Reaction of (Ethoxymethylidene)cyanoacetic Ester and Arylamides of Acetoacetic Acid. Russ. J. of Org. Chem.. 2019. Vol. 55.  № 2. P. 282–286.
2. S. S. Hayotsyan,A. A. Sargsyan, S. G. Kon’kova, A. Kh. Khachatryan, A. E. Badasyan, K. A. Avagyan, H. A. Panosyan, A. G. Ayvazyan, M. S. Sargsyan // Synthesis of Ethyl 5-(Arylcarbamoyl)-6-methyl-2-oxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxylates. Russ. J. of Org. Chem.. 2019. Vol. 55. № 4. P.   469-472.
3. А. А. САРГСЯН. //  Cинтез  3-ацетил-4-гидрокси-4-метил-6-оксо-2,N-диарилциклогексан-карбоксамидов. Хим.  ж. Армении.  2019. Т. 72.№1-2. С. 96-105.
4. А. А. САРГСЯН, С. С АЙОЦЯН, А. Х. ХАЧАТРЯН, А. Э. БАДАСЯН, Г. А. ПАНОСЯН, К. А. АВАГЯН, С. Г. КОНЬКОВА и М. С. САРГСЯН // Oсобенности реакций оксимирования функционально замещенных циклогексанонов. Хим.  ж. Армении,  2019. Т.72. № 3. С. 282-291.
5.   А. А. Саргсян, С. С. Айоцян, А. Х. Хачатрян, А. Э. Бадасян, К. А. Авагян, Г. А. Паносян,  С. Г. Конькова, М. С. Саргсян // Бескатализная реакция михаэля с участием арилметилиденциануксусного эфира и ариламидов ацетоуксусной кислоты. Хим.  ж. Армении.  2019. Т.72. № 3. С.362-365.
6. М. С. Саргсян, К. А. Авагян, А. А. Саргсян, А. Э. Бадасян, А. Х. Хачатрян, А.Г. Айвазян, А.А. Балян,  С.Г. Конькова и С.С. Айоцян // Взаимодействие арилметилиденмалононитрила с ариламидоэфирами малоновой кислоты. Синтез полифункционально замещенных  1,2,3,4-тетрагидропиридинов. //  Хим.  ж. Армении.  2019. Т.72. № 3. С. 304-312.
7.    M. S. Sargsyan, K. A. Avagyan, A. A. Sargsyan, A. E. Badasyan, A. Кh. Khachatryan, S. G. Konkova, A. G. Manukyan, G. M. Makaryan and S. S. Hayotsyan // Interaction of acetoxic acid arylamide with etoximethyliden-malonitril. Synthesis of 5-acetyl-1-aryl-2-amino-6-oxo-1,6-dihydropyridin-3-carbonitrile. Chem.J.of Arm. 20019. Vol.72. № 4. P.502-508.
8. М. С. Саргсян, К. А. Авагян, А. А. Саргсян, А. Э. Бадасян, А. Х. Хачатрян, А. Г. Манукян и А.Г. Айвазян // Синтез алкил 1-арил-6-амино-2-оксо-5-циано-1,2-дигидропиридин-3-карбоксилатов.  Хим.  ж. Армении.  2020. Т.73. № 1. С. 61-68.
9. М. С. Саргсян, К. А. Авагян, A. А. Саргсян, А. Э. Бадасян,  А. Х. Хачатрян, А. Г. Манукян, Г. А. Паносян  и А. Г. Айвазян // Однореакторный трёхкомпонентный метод синтеза высокофункционализированных 1,2,3,4-тетрагидропиридинов. Хим.  ж. Армении.  2020. Т.73. №4. С. 391-400. 
10. А. А. Саргсян, А. Х. Хачатрян, А. Э. Бадасян, К. А. Авагян, А. Г. Манукян , Г.А. Паносян, А.Г. Айвазяни  М. С. Саргсян // Синтез 3-ацетил-7,7-диметил-1-арил-7,8-дигидрохинолин-2,5-(1h,6h)-дионов.  Хим.  ж. Армении.  2021. Т.74. №1-2. С.113-121.
11.   А. А. Саргсян, А. Х. Хачатрян, А. Э. Бадасян, К. А. Авагян, А. Г. Манукян , Г.А. Паносян, и  М. С. Саргсян // Синтез 5-ацетил-2-амино-1,4-диарил-6-оксо-1,4,5,6-тетрагидропиридин-3-карбонитрилов. Ротамерия в ряду тетрагидропиридин-3-карбонитрилов. Хим.  ж. Армении.  2022. Т.75. № 1. С.54-61.
12.  К. А. Авагян, М. С. Саргсян, А. Э. Бадасян,  А. А. Саргсян, А. Г. Манукян, Г. А. Паносян, А. Г. Айвазян, А. Х. Хачатрян // Синтез диэтил-6-амино-1,4-диарил- 2-оксо-1,2,3,4-тетрагидропиридин-3,5-дикарбоксилатов на основе реакции арилметилиденциануксусных эфира с n-ариламидоэфирами малоновой кислоты. ЖОХ,  2023, т. 93, № 4, с.516–524․
13.  А.А. Саргсян,  К.А. Авагян, А.Х. Хачатрян, А.Э. Бадасян, С.Г. Конькова,  М.С.Саргсян // Cинтез замещенных дигидропиридинов на основе взаимодействия этоксиметилиденциануксусного эфира и амидов  ацетоуксусной кислоты. VI Научная конференция Армянского химического общества.  АХО-6 “ВЫЗОВЫ ХХI ВЕКА”. 7-11октября. 2019г. С.104. Ереван.
14. К.А. Авагян, А.А. Саргсян, А.Х. Хачатрян, А.Э. Бадасян,  А.Г. Манукян и М.С. Саргсян // Синтез  гетероциклических соединений  на основе взаимодействия арилметилиденциануксусного эфира с ариламидоэфирами малоновой  кислоты.  Российско-Армянская конференция «Химия в Армении». 24-28 октября 2022г. С.47. Ереван. Армения.